Энергия активации: 38 кДж/моль Кинетика химических реакций
Цель работы.
Изучение кинетики реакции: H2SO4 + Na2S2O3 ® Na2SO4 + SO2 + H2O +S¯
1.Выявление зависимости скорости реакции взаимодействия раствора серной кислоты постоянной концентрации и раствора соли [тиосульфат натрия (Na2S2O3)] переменной концентрации от концентрации соли. Определение кинетического порядка реакции по соли.
2.Установление зависимости скорости реакции от температуры. Определение энергии активации (Еа) и температурного коэффициента (g ) реакции.
Для выполнения и защиты лабораторной работы студент должен знать:
Зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ при постоянной температуре (ЗДМ – закон действующих масс):
v = k(T)×Cкx×Ccy , где
v -скорость реакции;k(T) – константа скорости реакции (постоянная величина при Т= const); Cки Cc – концентрация кислоты и соли [ ]; x, y – кинетический порядок реакции по кислоте и соли (стехиометрические коэффициенты в молекулярном уравнении); (x + y)- суммарный кинетический порядок реакции
Зависимость константы скорости реакции от температуры (уравнение Аррениуса):
, где
Еа – энергия активации реакции [ ]; Т– температура [К]; R = 8,314 [ ] - универсальная газовая постоянная, А – частотный фактор
Температурный коэффициент (Вант-Гоффа) реакции g : g=
Выполнение работы
Измерение скорости реакции v: v = 1 / t (с-1)- скорость реакции;v ~ ∆С / ∆ t
t (с) – время протекания реакции - время между моментом сливания растворов кислоты и соли, и моментом визуальной регистрации образования осадка серы (помутнение раствора). Измеряется секундомером с точностью ±0.5 с.
Поскольку скорость исследуемой реакции является функцией трех параметров (температура, концентрации реагентов - соли и кислоты), то, изучая кинетику реакции, определяют влияние на скорость реакции только одного параметра, два других не меняют, оставляя их постоянными.
1. Экспериментальное определение зависимости скорости реакции от концентрации соли (Ск–const; Т–const).
- Расчет объемов реагентов. Суммарный объем растворов реагентов во всех опытах равен 25 см3. Объем раствора кислоты во всех опытах равен Vк = 5 см3 (Ск–const).
Для приготовления различных значений концентрации водных растворов соли, остальной объем (20 см3) будут составлять раствор соли Vс, с концентрацией С0= 0.5 , и объем воды Vв, т.е. Vс + Vв = 20 см3.Из соотношения Сс(Vc + Vв + Vк) = С0Vcследует, что Сc = 0,02Vc.Зная значение концентрации раствора соли Сcнеобходимое для приготовления и выполнения опыта, объём соли Vcопределяют из соотношения Vc = Сc / 0,02. Объём воды Vв, необходимый для добавления к Vc,чтобы приготовить раствор соли нужной концентрацииСс, находят из соотношения Vв = 20 - Vc [ см3 ].
- Выполнение измерений. При помощи бюреток с водой, раствором соли и кислоты помещают:
- в измерительный стакан соответствующие объемы воды и раствора соли (Vс + Vв = 20 см3)
- в пробирку раствор кислоты (Vк = 5 см3)
- приливают раствор кислоты из пробирки в измерительный стакан и по секундомеру определяют время протекания реакции.
- результаты измерений и расчетов вносят в таблицу 1
- по экспериментальным точкам строят график v=f(Cc)
- по виду графика определяют кинетический порядок реакции по соли (y)
Таблица 1
№
| Сс
| Vc = Сc / 0,02
| Vв= 20 - Vc
| Vк
| t
| v = 1 / t
| v ·102
|
| моль/л
| см3
| см3
| см3
| с
| с-1
| с-1
|
| 0,09
| | |
| | | |
| 0,19
| | |
| | | |
| 0,30
| | |
| | | |
| 0,38
| | |
| | | | Пример заполнения табл.1
№
| Сс
| Vc
| Vв
| Vк
| t
| v = 1 / t
| v ·102
|
| моль/л
| см3
| см3
| см3
| с
| с-1
| с-1
|
| 0,10
|
|
|
|
| 0,01219
| 1,22
| Пример построения графика по данным табл.1
Порядок реакции по соли равен 1.
2. Экспериментальное определение зависимости скорости реакции от температуры (Ск–const; Сс –const).
- Выполнение измерений. Измерение скорости реакции определяют так же, как и в первой части работы, при выполнении следующих условий:
- определение скорости реакции проводят при различных температурах, для чего перед измерением стакан с раствором соли и пробирку с раствором кислоты помещают в водяной термостат (10°C - 60°C) на 3-5 мин. Температура растворов контролируется по термометру;
-после стабилизации температуры растворов их сливают и по секундомеру определяют время протекания реакции.
- результаты измерений и расчетов заносят в таблицу 2;
- по экспериментальным точкам строят график v=f(Т), из которого определяют температурный коэффициент реакции g;
- по экспериментальным точкам строят график lnv=f(1/Т), из которого определяют энергию активации реакции Еа
Таблица 2
№
| t
| T= t+273
| 1/T
| (1/T)·103
| t
| v = 1 / t
| ln v
| v ·102
| | °C
| K
| K-1
| K-1
| c
| с-1
| -
| с-1
|
| | | | | | | | |
| | | | | | | | |
| | | | | | | | |
| | | | | | | | | Пример заполнения табл.2
№
| t
| T
| 1/T
| (1/T)·103
| t
| v = 1 / t
| ln v
| v ·102
| | оC
| K
| K-1
| K-1
| c
| с-1
| -
| с-1
|
|
|
| 0,003195
| 3,20
|
| 0,03030
| -3,50
| 3,03
| Пример построения графиков по данным табл.2
Пример нахождения температурного коэффициента реакции γ:(среднее из 3-х значений γi).
Из графика v=f(Т)для V40и V30 . Также находятγ для V30 / V20 и V50 / V40,а затемγ,как среднее из 3-х найденных значений.
Пример нахождения энергии активации Еа :
Из графика lnv=f(1/Т)
lnv2 = - 4,4, lnv1 = - 3,5; 1/Т2 = 3,4∙10-3, 1/Т1 = 3,2∙10-3
Еа =8,314 ∙│-4,4 – (-3,5)│/│3.4 – 3,2│∙10-3 =8,314 ∙ 0.9/0.2∙10-3 = 37900 Дж/моль ≈ 38кДж/моль
Энергия активации: 38 кДж/моль
|