Реакции конденсации с альдегидами

Фенолы в присутствии кислоты серной концентрированной конденсируются с альдегидами с образованием бесцветных продуктов. Затем кислота серная концентрированная дегидрирует продукт конденсации с образованием вещества хиноидной структуры. Появляется красное окрашивание.

Методика:Несколько крупинок вещества (фенол, резорцин, кислота салициловая, хинозол и др.) помещают в фарфоровую чашку и смачивают 2-3 каплями реактива Марки (или раствора другого альдегида в кислоте серной концентрированной). При стоянии наблюдается красное окрашивание.

Некоторые гетероциклические лекарственные вещества, содержащие фенольный гидроксил, дают красно-фиолетовое или сине-фиолетовое окрашивание (продукты окисления).

Сочетание с солями диазония

Фенолы в щелочной и аммиачной среде взаимодействуют с солями диазония с образованием азокрасителя (красное окрашивание):

Методика:а) Приготовление диазореактива: 0,1 г кислоты сульфаниловой растворяют в 10 мл воды. Раствор подкисляют кислотой хлористоводородной и нагревают в течение 3 мин. К охлажденному раствору добавляют 2 мл 0,1 М раствора натрия нитрита.

б) К 0,05 г лекарственного вещества (резорцин, фенол, натрия салицилат, ПАС-натрия, хинозол), растворенного в 5 мл воды, добавляют 2 мл раствора аммиака и 1 мл диазореактива. Образуется красное окрашивание.

Реакции замещения (с бромной водой и азотной кислотой)

Реакции основаны на способности фенолов бромироваться и нитроваться за счет замещения подвижного атома водорода в орто- и пара-положениях. Бромопроизводные выпадают в осадок белого цвета, а нитропроизводные окрашены в желтый цвет.

Методика:К 1 мл раствора вещества (фенол, резорцин, тимол, хинозол) прибавляют по каплям бромную воду. Образуется белый осадок. При добавлении 1-2 мл кислоты азотной разведенной постепенно появляется желтое окрашивание.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ АЛЬДЕГИДНОЙ ГРУППЫ

Лекарственные вещества, содержащие альдегидную группу:

а) формальдегид

Реакции окисления

Альдегиды легко окисляются до кислот и их солей (если реакции протекают в щелочной среде). Если в качестве окислителей используются комплексные соли тяжелых металлов(Ag, Си, Hg), то в результате реакции выпадает осадок металла (серебра, ртути) или оксидаметалла (оксид меди (I)):

Реакция с аммиачным раствором нитрата серебра

Методика:К 2 мл раствора серебра нитрата прибавляют 10-12 капель раствора аммиака и 2-3 капли раствора вещества (раствор формальдегида, хлоралгидрата, гексаметилентетрамина, глюкозы), нагревают на водяной бане с температурой 50 – 60 °С. Выделяется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка.

Реакция с реактивом Фелинга

Методика:К 1 мл раствора альдегида (раствор формальдегида, хлоралгидрат, гексаметилентетрамин, глюкоза), содержащего 0,01 - 0,02 г вещества, прибавляют 2 мл реактива Фелинга, нагревают до кипения. Выделяется кирпично-красный осадок оксида меди (I).

Методика:К 2-3 каплям раствора альдегида (раствор формальдегида, 3% раствора гексаметилентетрамина, 10% раствора глюкозы) прибавляют 2-3 капли реактива Несслера и нагревают. Выделяется серовато-черный осадок металлической ртути.

Реакции конденсации

Альдегиды в среде кислоты серной концентрированной конденсируются с фенолами, образуются окрашенные хиноны. Появляется красное окрашивание (арилметановый краситель).

Кроме фенолов с альдегидами конденсируются первичные ароматические амины (образуются основания Шиффа) и гидразины (в виде осадка или окрашенного продукта). Тип реакции - нуклеофильное замещение:

Методика:К 1 мл раствора альдегида прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина гидрохлорида. Постепенно выпадает осадок оксима.

ИДЕНТИФИКАЦИЯ КЕТО-ГРУППЫ

Лекарственные вещества, содержащие кето-группу:

Камфора

Кетоны менее реакционноспособны по сравнению с альдегидами ввиду отсутствия подвижного атома водорода. Поэтому окисление происходит в жёстких условиях. Кетоны легко вступают в реакции конденсации с гидроксиламина гидрохлоридом и гидразинами. Образуются оксимы или гидразоны.

Методика: 0,1 г лекарственного вещества (камфора, бромкамфора, тестостерон) растворяют в 3 мл спирта этилового 95% прибавляют 1 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина или щелочного раствора гидроксиламина. Наблюдается появление осадка или окрашенного раствора.